柠檬苦素类化合物azadiradione和protolimonoid是一类具有17-呋喃HBV hepatitis B virus环和6/6/6/5并环骨架结构的四降三萜天然产物,具有抗肿瘤、抗疟疾、抗HIV、抗微生物和抗炎等广泛的药用活性,以及抑制害虫生长发育、拒3-MA半抑制浓度食、驱避和毒杀等显著的农用杀虫活性。本学位论文的主要内容是运用近年发展的环氧自由基多烯环化反应和集成式合成策略实现天然产物protolimonoid和azadiradione的高效合成。在天然产物protolimonoid的合成中,我们首先从商业可得的法尼醇出发,利用原位生成的Ti(III)物种作为自由基引发剂成功实现了其Giese自由基加成反应,以克级规模和良好收率一步得到氰基多烯化合物,此法首次应用于天然产物全合成中。其次,我们使用Ti(III)物种介导的环氧多烯自由基多烯环化反应,以中等收率和克级规模简洁高效地构建了天然产物protolimonoiCB-839分子量d和azadiradione的A/B/C三环核心骨架结构。最后我们运用Meyer-Schuster重排反应成功实现了C环14位侧链的引入。在天然产物azadiradione的合成中,我们将上述三环中间体通过IBX氧化脱氢、Sanford远程C-H氧化和脱保护等反应,以共计六步反应实现了核心三环不饱和二酮中间体的克级规模制备。